一、滴定分析法的过程和特点 滴定终点(ep)—根据指示剂的变色而实际停止滴定 之时。 化学计量点(sp)—标准溶液与被测物质按一定的化 学方程式所表示的计量关系完全反应时，称反应到 达化学计量点（又称化学等量点）。 终点误差(Et)：化学计量点 (理论值)与滴定终点(测 定值)不完全一致引起的测定误差(又称滴定误差)。

　　一、 直接配制法 基准物质应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量。 为什么？ （可降低称量误差）

　　适用范围： 适用范围： ①滴定反应速率较慢； 滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； 反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完成； 滴定反应不能立即定量完成； ④滴定反应找不到合适的指示剂。 滴定反应找不到合适的指示剂。

　　非水滴定法(nonaqueous 非水滴定法(nonaqueous titration) 指采用水以外的溶剂作为滴定介质 的一大类滴定分析方法。 的一大类滴定分析方法。

　　二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。

　　1. 2. 3. 4. 反应具有确定的定量关系，无副反应（便于计算） 反应要迅速 反应要完全（99 .9%以上） 有合适的确定终点的方法

　　滴定度是每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以符 号TT/A表示，其下标中T和A分别表示标准溶液（滴定剂）中 的溶质 和被测物质的化学式。 因此 TT/A＝mA/VT 式中，TT/A——滴定度，g/mL（或mg/mL） mA——被滴定物质的质量，g（或mg） VT——恰与mA作用的标准溶液T的体积，mL 根据滴定度的定义，则有： T Τ

　　3.1.4滴定操作方式 3.1.4滴定操作方式 1.直接滴定法 直接滴定法： 1.直接滴定法：凡能满足滴定反应要求的都可 用标准溶液直接滴定． 用标准溶液直接滴定．

　　2.间接滴定法： 2.间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物 间接滴定法 通过另一反应间接滴定． 质，通过另一反应间接滴定．

　　3.2.3.待测组分含量的计算：用小于1的分数表 3.2.3.待测组分含量的计算：用小于1 待测组分含量的计算 质量分数，相对量，无量纲． 示，ω质量分数，相对量，无量纲．

　　标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度CB 滴定度TB/A：每mL滴定剂A溶液相当于被测物质B的质量（g或mg）或质量分数

　　（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。

　　先准确加入过量标准溶液，使与试液 中的待测物质或固体试样进行反应， 待反应完成以后，再用另一种标准溶

　　准溶液与待测组分恰好完全反应之点。 指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜色

　　即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：

　　滴定分析法：标准溶液滴定待测物至化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据标准溶液的浓度和体积计算出待测物含量的分析方法。

　　滴入溶液物质的量与待测组分物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系。

　　例1：准确称取基准物质K2Cr2O7 1.502g，溶解后定量转移至250.0ml容量瓶中。问此K2Cr2O7的浓度为多少？

　　例2. 用0.1020 mol/L 盐酸标准溶液滴定碳酸钠试样，称取0.1250g，滴定时消耗22.50 ml 盐酸溶液，问该盐酸对Na2CO3的滴定度为多少？碳酸钠试样的百分含量又为多少？（ Na2CO3 = 106.0 )

　　以酸碱中和反应为基础的滴定分析方法称为 酸碱滴定法。其反应实质可用下式表示：

　　第一节 概述 2．沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法称为沉淀 滴定法。做银量法，是应用最广泛的沉淀滴定方 法，它的反应式为： Ag X- = AgX↓ 式中: X- 为Cl- 、Br-、I- 及SCN- 等离子。

　　准确量取一定体积的待标定溶液，用已知 准确浓度的滴定液滴定，或准确量取一定体积 的滴定液，用待标定的溶液进行滴定，平行实 验3次。根据两种溶液反应完全时消耗的体积 及滴定液的浓度，计算出待标定溶液的准确浓 度。这种用已知浓度滴定液来测定待标定溶液 准确浓度的操作过程 。

　　第二节 滴定液 一、标准溶液的浓度表示法 1.物质的量浓度：单位体积溶液中所含溶质的物 质的量。

　　Hale Waihona Puke cB 单位：mol/L使用物质的量浓度时必须指明基本单元，同一 溶液的浓度值可因选择的基本单元的不同而不同。

　　例3-6.已知浓盐酸的密度为1.19kg/L，其中HCl的 质量分数为0.3700，试求该盐酸溶液的物质的量 浓度。若要配制0.1mol/L的盐酸溶液1000ml，应 取浓盐酸多少毫升？

　　计算每1ml0.1mol/L盐酸滴定液相当 于被测物质氧化钙的质量（mg）。

　　特点：在滴定过程中生成难溶性沉淀， 如银量法： Ag X－ = AgX↓

　　先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测 物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再 用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法

　　滴定曲线(Titration curve): 以作图的方式 描述滴定过程中组分浓度的变化。

　　以加入的滴定剂体积（或滴定百分数）为 横坐标，溶液的组分浓度或与浓度相关的某种

　　例4、测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶解后 用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定，终点时消耗 该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3的百分含量。

　　(KMnO4 Na2S2O3无确定计量关系) ？ (2)反应完全，反应程度高（99.9%以上） K’MY大、KSp 小，满足滴定要求 (3)反应速度快（慢反应怎么办？）

　　第三章 滴定分析法概论 - 章节小结一、主要内容1．基本概念化学计量点：滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。

　　2010-9-9第三章滴定分析法第一节滴定分析概述一、概述二、滴定分析分类三、滴定分析对化学反应的要求四、标准溶液的配制及浓度的确定五、标准溶液浓度表示法六、滴定分析中的计算第一节概述• 1.滴定分析• 2.化学计量点（等当点）• 3.指示剂• 4.滴定终点• 5.滴定误差• 6.滴定曲线.滴定突跃（动画）一、滴定分析法（titrimetric analysis )2010-9-92010-9-9二、滴定分析对化学反应的要求1.反应定量完成；（1）无副反应；（2）反应完全;定量完全程度大于99.9%2.反应速度快；3.必须有适宜的指示剂或其他简便可靠的方法确定反应终点。

　　2010-9-9返滴定法（剩余滴定法）先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法9适用：反应较慢或难溶于水的固体试样2010-9-9续返滴定法例1：Al3++定过量EDTA 标液剩余EDTA Zn 2+标液，EBT返滴定2010-9-9续返滴定法例2：固体CaCO3 + 定过量HCl 标液剩余HCl标液NaOH标液返滴定2010-9-9续返滴定法例3：Cl-+ 定过量AgNO 3 标液剩余AgNO 3标液NH 4SCN标液Fe 3+指示剂返滴定淡红色[Fe （SCN ）]2+2010-9-9置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法9适用：无明确定量关系的反应2010-9-9续置换滴定法例4：Na 2S 2O 3+K 2Cr 2O 7S 4O 62-+SO 42-无定量关系K 2Cr 2O 7+过量KI 定量生成I 2Na 2S 2O 3标液淀粉指示剂深蓝色消失2010-9-9其他间接法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行9适用：不能与滴定剂起化学反应的物质例5：Ca 2+CaC 2O 4沉淀H 2SO 4KMnO 4标液C 2O 42-间接测定2010-9-9第二节标准溶液一、标准溶液和基准物（一）基准物：直接用于配置或标定标准溶液的物质。

　　反应按一定反应方程式定量地进行－无副反应； 反应进行得彻底—反应程度达99.9%以上；

　　时这一点叫化学计量点，简称计量点。 滴定终点ep ——按指示剂颜色变化来判断化学计量点，改变颜色的 那一点叫滴定终点。 终点误差Et——终点不一定正好是计量点，两者之间的误差叫终点 误差。

　　• 电位滴定法：将滴定过程中某一个反应物或生成物的量的变化转 化成电位变化，利用电位仪来指示终点的滴定分析方法。

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　　pH＜pKa:主要存在形式是HAc。 pH＞pKa:主要存在形式是Ac-。 多元酸各种存在形式随pH分布的情况可照一 元酸类推。

　　4．氧化还原滴定法：利用氧化还原反应 进行滴定的方法。根据所用的标准溶液不同， 氧化还原法还可分为碘量法、溴量法、溴酸 钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法和高锰酸钾 法等。

　　入滴定剂的体积(滴定 百分数)为横坐标，溶 液的某种参数为纵坐 标绘制的曲线

　　• 分析浓度是溶液中该溶质各种平衡浓度 的总和，用符号C表示，单位为mol/L。 • 平衡浓度是在平衡状态时溶液中溶质各 型体的浓度，以符号[ ]表示。

　　• 滴定终点误差（滴定误差，终点误差）是由 于指示剂的变色不恰好在化学计量点，或使 滴定终点与化学计量点不相符合而产生的相 对误差。终点误差可用林邦误差公式计算。

　　• • • • 酸碱平衡 配位平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡 溶液中的化学平衡是定量化学分析的理论 基础，通过化学平衡计算可以判断是否能 用于滴定分析，评价各种副反应对滴定的 干扰，选择合适的滴定条件。

　　• 本节涉及的主要内容有：平衡体 系中溶质各种型体的分布和化学 平衡中的系统处理方法。

　　浓度。这种用基准物质或已知准确浓度的溶液来确 定标准溶液浓度的操作过程称为“标定” （后者 也称为“比较”） 。

　　不稳定的溶液还要定期进行标定。例如，对 见光易分解的AgNO3、KMnO4标准溶液应贮 存在棕色瓶中，并放宜暗处。对NaOH、 Na2S2O3等不稳定的标准溶液放置2～3个月后， 应重新标定。

　　适用某型体的分布系数决定于酸或碱或配合物的性 质，溶液的酸度或游离配体的浓度，而与总浓度 无关 2.分布系数的大小定量说明溶液中各型体的分布 情况 3.由分布系数可求得溶液中各种型体的平衡浓度.

　　4 化学计量点后，曲线由陡直逐渐趋于平缓， 变化趋势决定于滴定剂的浓度。 突跃范围是选择指示剂的依据，反映了

　　常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中 能以两种或两种以上的型体存在，其存在形式 决定于溶液的某种性质，且两种型体具有明显 不同的颜色. 滴定突跃时，被测溶液的浓度或是某一参 数发生急剧变化，使指示剂由一种型体转变为 另一种型体，溶液颜色发生明显的变化，指示 滴定终点的到达。

　　标准溶液（滴定剂或滴定液）：浓度准确已知的试剂溶液。 基准物质：用于直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。

　　2. 纯度足够高（99.9%），所含杂质不影响滴定反应的准 确度。 3. 性质稳定(不吸收水和CO2及不易被氧气氧化)。 4. 最好有较大的摩尔质量,以减少称量时的相对误差。

　　滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过程。 滴定剂：浓度准确已知的试样溶液。 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试

　　一、滴定分析法 滴定分析法（容量分析法） ：将一种已知其准确浓度的 试剂溶液—标准溶液通过滴 定管滴加到被测物质的溶液 中，直到所加试剂与被测物 质按化学计量关系完全作用 为止，然后根据所用试剂溶 液的浓度和体积求得被测组 分的含量。

　　根据分析浓度和分布系数，可算出在某一酸 度的溶液中一元弱酸两种存在型体的平衡浓度。

　　质溶液的方法。是最常用最基本的滴定方式。 如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2等。

　　直接滴定法对化学反应的要求 （1）反应必须定量进行： ①反应必须按一定的反应式进行； ②反应完全（99.9％以上 ） （2）反应必须迅速完成。 （3）必须有合适的确定滴定终点的方法。 当反应不能完全符合上述要求则不能进行直 接滴定法，可采用一下几种方式进行滴定。17

　　准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物 质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另 一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。

　　二、标准溶液的配制 （一）直接法：准确称取一定量的基准物质，溶解后 定量转移到容量瓶中，稀释至刻度，根据称取的质 量和容量瓶的体积，即可算出该标准溶液的准确浓